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半导体热电偶由n型半导体和p型半导体组成。n型材料有多余的电子,有负温差电势。p型材料电子不足,有正温差电势;当电子从p型穿过结点至n型时,结点的温度降低,其能量必然增加,而且增加的能量相当于结点所消耗的能量。相反,当电子从n型流至p型材料时,结点的温度就会升高。
直接接触的热电偶电路在实际应用中不可用,所以用下图的连接方法来代替,实验证明,在温差电路中引入第三种材料(铜连接片和导线)不会改变电路的特性。